エラー内容からの推測ですが、設定しているローカルルートフォルダのフォルダ名に日本語や記号が含まれている場合、Dreamweaverが場所の特定を行えなえず時間が係っていることがあり ます 。もしご利用であれば、半角英数字のみに変更を行ってみて下さい。
特にMacの場合、安易にドライブ名に日本語や記号を使うことがあると思うのですが、それがパスの情報として認識され、Dreamweaverが動作に必要な内部ファイルを見つけられずに起動 できない場合があります。
また、ローカルルートフォルダをネットワーク上のフォルダや取り外し可能なドライブに設定されている場合、Dreamweaverが場所を探し出すことが出来ず、時間が係っている可能性があり ます 。ローカルルートフォルダは必ず、内蔵HDD上のフォルダに設定するようにして下さい。
今のところ思い当たる理由は以上ですが、問題が解決しないようでしたらお知らせ下さい。その際ですが、ご利用のMacの詳細、ご利用ドライブ、サイトの定義場所、他のサイトの定義では問題ない か等お書き添え頂けると助かります。