おそらくなんですが、Mac上のセキュリティやアクセス権の問題ではないでしょうか。
Dreamweaverで設定する「ローカルサイトフォルダ」は、直接アプリケーションフォルダ内のフォルダを選択するのではなく、ユーザー階層の「書類」フォルダの中に作業用のフォルダを作 るようにしてみてください。
また、Dreamweaverで編集するファイルはWordPressのテンプレート階層以下になるはずですので、フォルダ全体を選択してしまうのではなく、必要なファイルだけをローカル/ネ ットワークで取得して編集、それを保存して再度転送するような形で変更した方が良いと思います。
私自身ローカル環境にWordPressをインストールして動作検証を行ったことがないもので断定はできないのですが、一応ご参考までに。