リアルタイムプレビューのショートカットは、プライマリブラウザ、セカンダリブラウザの2つまでが割り当て可能です。
Dreamweaverの「環境設定」にある「リアルタイムプレビュー」カテゴリにて割り当てるブラウザを選択してください。
詳細は以下のサイトでも解説されています。
https://helpx.adobe.com/jp/dreamweaver/using/previewing-pages.html
Chrome使用時にプレビューし直す必要が出てくる原因ははっきり分かりかねるのですが、ネットワークとの接続が途切れたり、ブラウザのセッションがタイムアウトになっているのかもしれませ ん。もしChromeに機能拡張をインストールされている場合は、Offにした状態で問題が改善しないか確認してみては如何でしょう。