ご連絡内容からの推測ですが、ユーザー階層に書き出されたアプリケーションの内部ファイルを削除すると問題が解決することが多いです。以下のサイト記載の手順を試してみてください。
https://helpx.adobe.com/jp/dreamweaver/kb/cq03130411.html
また、Dreamweaverで設定している「サイトの定義」のローカルルートフォルダの場所が、ネットワーク上のドライブや外付けHDDのような取り外し可能なドライブ上で定義されている場 合、Dreamweaverがそのフォルダを見つけることが出来なくなって起動に時間が係っている可能性もあります。同様に、フォルダ名に記号や日本語文字が使われていると、正しいパスの情報 を参照できずに起動出来なくなる場合もあります。これらの点もあわせて確認してみてください。