Dreamweaverが使用するFTP接続のユーザー名とパスワードは、システムのキーチェーンに保存されています。
これがなんらかの影響で保存できなくなることがあるようです。
以下のページに解決策が掲載されていますので、対処を行ってみて下さい。
FTP サーバーの認証情報が記憶されない(Mac OS 版 Dreamweaver)
また、既に設定されているFTP接続情報を削除してしまって、新たに作り直すのも良いと思います。
これによって新しいキーチェーン情報として保存されます。
Dreamweaverが使用するFTP接続のユーザー名とパスワードは、システムのキーチェーンに保存されています。
これがなんらかの影響で保存できなくなることがあるようです。
以下のページに解決策が掲載されていますので、対処を行ってみて下さい。
FTP サーバーの認証情報が記憶されない(Mac OS 版 Dreamweaver)
また、既に設定されているFTP接続情報を削除してしまって、新たに作り直すのも良いと思います。
これによって新しいキーチェーン情報として保存されます。