どうもありがとうございます！
Encoding.default_external = 'utf-8'
を入れたら、確かに
Invalid Windows-31J character "\xE3"
というエラーは出なくなりました。
しかし、代わりに
Errno::ENOENT: No such file or directory @ rb_sysopen - C:/Users/****/Documents/****/*****/.sass-cache/75fcaf1b4852ceb732871195e41567cc2a7d8997/C %058/Program Files/Adobe/Adobe Dreamweaver CC 2017/ruby/lib/ruby/gems/2.2.0/gems/compass-core-1.0.3/stylesheets/compass/utilities/gener al/_hacks.scssc20170621-1196-1jns4lk
というエラーが表示されてしまいました。
根本的に何かフォルダ等の設定ミスを犯しているということなのでしょうか？
追記：
config.rbに更に
cache = true
cache_path = 'C:/temp/sass/'
と追記したら、正常に動作するようになりました！！
問題解決のため締めさせていただきますね。
お世話になりました。